氫能被視為未來清潔能源體系的核心,其生產方式直接影響全球碳中和目標的實現。然而,當前全球約96%的氫氣仍依賴化石燃料制備,每生產1噸氫氣通常伴隨9-12噸二氧化碳的排放,這與全球“雙碳”戰略目標形成顯著矛盾。因此,開發真正綠色、高效、低碳的制氫技術已成為全球能源轉型的關鍵課題。
近年來,生物乙醇因其可再生性(來源于農林廢棄物)、高含氫量(13 wt%)及良好的儲運安全性,成為備受關注的綠色制氫原料。然而,傳統的乙醇-水重整制氫技術仍存在兩大難題:首先,該過程通常需在400-600℃的高溫條件下進行,能耗高且難以避免乙醇分子C-C鍵斷裂導致的CO2排放;其次,現有催化劑易受到積碳和燒結失活的影響,限制了其工業化應用,難以兼顧催化效率與長期穩定性。
突破性綠色制氫技術:精準催化實現零碳排放
針對上述挑戰,中國科學院大學周武教授課題組與北京大學馬丁教授課題組、北京大學周繼寒研究員課題組以及英國卡迪夫大學Graham J. Hutchings教授攜手合作,基于周武教授與馬丁教授團隊在金屬-碳化鉬(M/α-MoC)催化劑體系近十年的合作研究積累( Nature 2017, 544, 80-83; Science 2017, 357, 389-393; Nature 2021, 589, 396-401),開創性地提出金屬-碳化鉬體系"選擇性部分重整"制氫新技術。這一技術通過原子級精準設計、調控Pt/Ir雙金屬-α-MoC界面,將乙醇-水重整反應從傳統的完全重整(氧化)路徑轉變為選擇性部分重整路徑(C2H5OH + H2O → 2H2 + CH3COOH),在270℃溫和條件下實現高通量氫氣制備,同時聯產高值化學品(乙酸)。
此過程從反應源頭消除了CO2直接排放,同時將反應物中的碳資源高選擇性地轉化為液態化學品。這一成果不僅為氫能產業的碳中和轉型提供了新的范式,也為生物質資源“氫氣-化學品聯產”的循環經濟模式奠定了重要基礎。該研究成果于2025年2月14日以“Thermal catalytic reforming for hydrogen production with zero CO2 emission”為題發表在最新一期的Science雜志(DOI: 10.1126/science.adt0682)。
催化劑突破:原子級精準設計和結構調控,實現高效穩定制氫
研究團隊開發的新型鉑-銥雙金屬催化劑(PtIr/α-MoC),其核心創新在于原子尺度的界面工程設計。單原子分辨的低壓掃描透射電鏡(STEM)電子能量損失譜(EELS)成像分析表明,在3wt%負載的3Pt/α-MoC催化劑中,Pt物種主要以單原子和團簇的形式存在于MoC表面,其中Pt團簇的尺寸約為1 nm。而在催化劑中引入相近載量的Ir物種后,3Pt3Ir/α-MoC催化劑中Pt物種的分散性得到了顯著提升,同時Ir主要以高分散的單原子形式存在。這一結果源于原子級分散的Pt和Ir物種與α-MoC載體之間不同程度的強相互作用,其中Ir優先在載體表面落位,有效促進了Pt的分散,同時約束了Pt顆粒的生成,從而構建高密度的界面催化活性位點,并且避免貴金屬顆粒的形成,有效抑制了催化過程中C-C鍵的斷裂。這一設計確保了催化劑能夠在溫和條件下高效活化乙醇-水體系,并保持長期穩定性。
催化性能評價顯示,該催化劑在270°C條件下,氫氣產率達到331.3毫摩爾每克催化劑每小時,乙酸選擇性高達84.5%,并且在長達100小時的穩定性測試中表現出優異的抗失活能力。相比傳統乙醇-水重整反應,這一新技術不僅能耗更低、更加環保,同時提供了一條綠色制備乙酸的新路徑。
邁向可持續未來的關鍵一步
從產業化角度來看,該綠色制氫-聯產化學品技術展現出了可觀的經濟潛力。研究團隊評估發現,每噸乙醇可聯產1.3噸乙酸,而乙酸作為基礎化工原料,在全球的年需求量超過1500萬噸。與傳統石化法制乙酸相比,該新工藝可減少62%的碳排放,形成"制氫-儲碳-產酸"的閉環系統,可在醋酸纖維、醫藥中間體等領域形成低碳替代方案。
這一研究不僅為可持續氫能經濟提供了新的解決方案,也為未來氫氣生產與儲存技術的發展開辟了新方向。隨著全球能源體系向低碳化轉型,這項突破性的催化技術有望成為推動綠色氫能產業的重要助力,為實現全球碳中和目標貢獻關鍵力量。
在本研究中,周武課題組首次利用單原子分辨的低壓STEM- EELS成像技術,實現了對催化劑上周期表中相鄰貴金屬物種的原子級化學成像,清晰揭示了載體上單原子Ir物種對Pt物種分散度的促進作用。與常規STEM-HAADF原子序數襯度(Z-contrast)分析相比,該方法在多元素混合的復雜體系中展現出顯著優勢,能夠更精準地解析雙金屬催化劑體系,甚至更復雜的催化劑體系中負載金屬之間以及負載金屬-載體之間的強相互作用。這一技術為深入理解催化劑活性提升機制提供了直接的結構證據,對高效催化劑體系的設計和優化具有重要意義。
該論文第一作者包括北京大學特聘副研究員彭覓、已出站博士后葛玉振、內蒙古大學教授高瑞、中國科學技術大學博士生楊杰、以及中國科學院大學已畢業博士生李傲雯。該研究工作獲得科技部國家重點研發計劃、中國科學院穩定支持基礎研究領域青年團隊項目、國家自然科學基金、騰訊基金會科學探索獎、新基石研究員項目、北京分子科學國家研究中心、中國科學院大學電子顯微學實驗室等資助。
論文鏈接:https://www.science.org/doi/10.1126/science.adt0682
周武教授課題組主頁:https://zhouwu.ucas.ac.cn/
圖1. PtIr/α-MoC催化劑的結構分析
圖2. PtIr/α-MoC催化劑的催化性能
(原標題:國科大周武課題組合作在零碳排放綠色制氫技術研究取得新突破)
本文鏈接:http://www.020gz.com.cn/news-8-1658-0.html零碳排放綠色制氫技術研究取得新突破
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